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當(dāng)前位置：首頁 -> 行業(yè)新聞pvc塑料軟管的生產(chǎn)技術(shù)和配方知識
作者: 發(fā)布時間:2017/12/9 9:44:53 瀏覽次數(shù):4742
PVC塑料制品中聚酯增塑劑的配方應(yīng)用:聚酯增塑劑是極性高分子聚合物,與PVC有很好的相容性,加入PVC配方內(nèi),都能使PVC塑化時間有不同程度的提前,作為一種配方原料與助劑,常和DOP、環(huán)氧大豆油復(fù)配并用，由于聚酯增塑劑具有較強極性,與DOP在配方中親和性還和其他的液體增塑劑產(chǎn)品的特性有關(guān),當(dāng)聚酯增塑劑用于PVC制品中能起到了吸引和固定其他增塑劑不向PVC制品的表面遷移的作用,故聚酯增塑劑有永久增塑劑之稱,聚酯增塑劑可用于各類PVC制品中,特別是PVC高檔產(chǎn)品中的不可缺少的一種加工助劑。
聚酯增塑劑可用于PVC制品特別是作為PVC高檔制品助劑，廣泛應(yīng)用于耐油電纜、煤氣管、防水卷材、人造革、鞋料、耐高溫線材包覆層、水箱密封條、各種設(shè)備（包括冷凍設(shè)備、機動車輛）的墊片、嵌條；室內(nèi)高級裝飾品；電氣膠帶；耐油耐汽油的特殊制品等。在接觸食品方面包括包裝薄膜、飲料軟管、乳制品機械及瓶蓋墊片等。
聚酯增塑劑用于橡膠制品，能賦予橡膠以硫化耐熱性、耐油性、抗溶脹性和耐遷移性，能改善膠料加工工藝性能，如降低膠料的粘度，提高硫化的回彈性和伸長率，對膠料的拉伸強度和撕裂強度下降較小，常用于苯乙烯—丁二烯橡膠和丁腈橡膠制品中。
在EVA—VC接枝共聚樹脂中，聚酯增塑劑可作為硬質(zhì)改性劑使用，用于PVC門、窗等異型材配方中，加量6~10份聚酯增塑劑作為助劑后，其制品的耐候性、沖擊性優(yōu)良；聚酯增塑劑在軟PVC制品中，加量能達到20%~70%。用聚酯增塑劑生產(chǎn)出特種丁腈橡膠粉末，可用于PVC、ABS樹脂、酚醛樹脂等的改性劑，能增加材料韌性和改善冷沖擊性。聚酯增塑劑生產(chǎn)的丁腈粉末是制造耐油制品較理想的原材料，將聚酯增塑劑用于PVC改性劑，將生產(chǎn)的PVC改性劑用于硬質(zhì)PVC配方內(nèi)，能改善PVC樹脂的脆性，起到極好的增韌效果。聚酯增塑劑用于PVC材料，具有優(yōu)良的加工性能與耐擦傷性，特別適用于耐油、水的各種塑料制品。
聚酯型增塑劑在PVC使用過程中，必須使PVC樹脂與液體增塑劑（DOP）完全吸收后再加入高分子聚酯增塑劑，具體操作方法是在混煉機內(nèi)的PVC完全吸收增塑劑呈干粉狀時，再加入聚酯增塑劑。如果將PVC樹脂、DOP、聚酯增塑劑同時加入，則聚酯增塑劑在PVC之前會首先吸收DOP等到其他增塑劑，這樣會導(dǎo)致PVC塑化不完全，產(chǎn)品的加工性能和PVC制品的特性都會下降。在配方中加入DOP的作用是與聚酯起到增塑的協(xié)同作用，提高PVC制品的性能，聚酯增塑劑能對產(chǎn)品的質(zhì)量的改觀起到不可替代的作用。在配方中加入量在15份以上，聚酯增塑劑就能使制品的特性有較大的提高。
硬質(zhì)（制品）PVC透明粒子（粒料）依制品性能的不同其配方也不同。詳見如下：
PVC配方設(shè)計知識
純的聚氯乙烯（PVC）樹脂屬于一類強極性聚合物，其分子間作用力較大，從而導(dǎo)致了PVC軟化溫度和熔融溫度較高，一般需要160~210℃才能加工。另外PVC分子內(nèi)含有的取代氯基容易導(dǎo)致PVC樹脂脫氯化氫反應(yīng)，從而引起PVC的降解反應(yīng)，所以PVC對熱極不穩(wěn)定，溫度升高會大大促進PVC脫HCL反應(yīng)，純PVC在120℃時就開始脫HCL反應(yīng)，從而導(dǎo)致了PVC降解。鑒于上述兩個方面的缺陷，
PVC在加工中需要加入助劑，以便能夠制得各種滿足人們需要的軟、硬、透明、電絕緣良好、發(fā)泡等制品。在選擇助劑的品種和用量時，必須全面考慮各方面的因素，如物理—化學(xué)性能、流動性能、成型性能，最終確立理想的配方。另外，根據(jù)不同的用途和加工途徑，我們也需要對樹脂的型號做出選擇。不同型號的PVC樹脂和各種助劑的配搭組合方式，就是我們常說的PVC配方設(shè)計了。那具體怎樣進行具體的配方設(shè)計呢？下面將通過對各原輔料的選擇加以闡述的方式加以說明，希望能對大家有所裨益。
一、 樹脂的選擇
工業(yè)上常用粘度或K值表示平均分子量（或平均聚合度）。樹脂的分子量和制品的物理機械性能有關(guān)。分子量越高，制品的拉伸強度、沖擊強度、彈性模量越高，但樹脂熔體的流動性與可塑性下降。同時，合成工藝不同，導(dǎo)致了樹脂的形態(tài)也有差異，我們常見的是懸浮法生產(chǎn)的疏松型樹脂，俗稱SG樹脂，其組織疏松，表面形狀不規(guī)則，斷面輸送多孔呈網(wǎng)狀。因此，SG型樹脂吸收增塑劑快，塑化速度快。懸浮法樹脂的主要用途見下表。乳液法樹脂宜作PVC糊，生產(chǎn)人造革。
懸浮法PVC樹脂型號及主要用途
型號 級別 主要用途
SG1 一級A 高級電絕緣材料
SG2 一級A 電絕緣材料、薄膜
一級B、二級 一般軟制品
SG3 一級A 電絕緣材料、農(nóng)用薄膜、人造革表面膜
一級B、二級 全塑涼鞋
SG4 一級A 工業(yè)和民用薄膜
一級B、二級 軟管、人造革、高強度管材
SG5 一級A 透明制品
一級B、二級 硬管、硬片、單絲、導(dǎo)管、型材
SG6 一級A 唱片、透明片
一級B、二級 硬板、焊條、纖維
SGG7 一級A 瓶子、透明片
一級B、二級 硬質(zhì)注塑管件、過氯乙烯樹脂
二、增塑劑體系
增塑劑的加入，可以降低PVC分子鏈間的作用力，使PVC塑料的玻璃化溫度、流動溫度與所含微晶的熔點均降低，增塑劑可提高樹脂的可塑性，使制品柔軟、耐低溫性能好。
增塑劑在10份以下時對機械強度的影響不明顯，當(dāng)加5份左右的增塑劑時，機械強度反而最高，是所謂反增塑現(xiàn)象。一般認(rèn)為，反增塑現(xiàn)象是加入少量增塑劑后，大分子鏈活動能力增大，使分子有序化產(chǎn)生微晶的效應(yīng)。加少量的增塑劑的硬制品，其沖擊強度反而比沒有加時小，但加大到一定劑量后，其沖擊強度就隨用量的增大而增大，滿足普適規(guī)律了。此外，增加增塑劑，制品的耐熱性和耐腐蝕性均有下降，每增加一份增塑劑，馬丁耐熱下降2~3。因此，一般硬制品不加增塑劑或少加增塑劑。有時為了提高加工流動性才加入幾份增塑劑。
而軟制品則需要加入大量的增塑劑，增塑劑量越大，制品就越柔軟。
增塑劑的種類有鄰苯二甲酸酯類、直鏈酯類、環(huán)氧類、磷酸酯類等，就其綜合性能看，DOP是一個較好的品種，可用于各種PVC制品配方中，直鏈酯類如DOS屬耐寒增塑劑，長用于農(nóng)膜中，它與PVC相容性不好，一般以不超過8份為宜，環(huán)氧類增塑劑除耐寒性好以外，還具有耐熱、耐光性，尤其與金屬皂類穩(wěn)定劑并用時有協(xié)同效應(yīng)，環(huán)氧增塑劑一般用量為3~5份。電線、電纜制品需具有阻燃性，且應(yīng)選用電性能相對優(yōu)良的增塑劑。PVC本身具有阻燃性，但經(jīng)增塑后的軟制品大多易燃，為使軟PVC制品具有阻燃性，應(yīng)加入阻燃增塑劑如磷酸酯及氯化石蠟，這兩類增塑劑的電性能也較其他增塑劑優(yōu)良，但隨增塑劑用量增加，電性能總體呈下降趨勢。對用于無毒用途的PVC制品，應(yīng)采用無毒增塑劑如環(huán)氧大豆油等。至于增塑劑總量，應(yīng)根據(jù)對制品的柔軟程度要求及用途、工藝及使用環(huán)境不同而不同。一般壓延工藝生產(chǎn)PVC薄膜，增塑劑總用量在50份左右。吹塑薄膜略低些，一般在45~50份。
三、穩(wěn)定劑體系
PVC在高溫下加工，極易放出HCL，形成不穩(wěn)定的聚烯結(jié)構(gòu)。同時，HCL具有自催化作用，會使PVC進一步降解。另外，如果有氧存在或有鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子存在，都會對PVC降解起催化作用，加速其老化。因此塑料將出現(xiàn)各種不良現(xiàn)象，如變色、變形、龜裂、機械強度下降、電絕緣性能下降、發(fā)脆等。為了解決這些問題，配方中必須加入穩(wěn)定劑，尤其熱穩(wěn)定劑更是必不可少。PVC用的穩(wěn)定劑包括熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設(shè)計時根據(jù)制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種，不同數(shù)量的穩(wěn)定劑。
（一）熱穩(wěn)定劑
熱穩(wěn)定劑必須能夠捕捉PVC樹脂放出的具有自催化作用的HCL，或是能夠與PVC樹脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu)起加成反映，以阻止或減輕PVC樹脂的分解。一般在配方中選用的熱穩(wěn)定劑的特點、功能與制品的要求來考慮。例如：
鉛鹽穩(wěn)定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好、電性能優(yōu)異，價廉等特點。但是其毒性較大，易污染制品，只能生產(chǎn)不透明制品。近年來復(fù)合穩(wěn)定劑大量出現(xiàn)，單組分的穩(wěn)定劑已有被取代的危險。復(fù)合穩(wěn)定劑的特點是專用性強，污染小，加工企業(yè)配料簡便等優(yōu)點。但由于無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，所以各家的復(fù)合穩(wěn)定劑差異很大。
鋇鎘類穩(wěn)定劑是性能較好的一類熱穩(wěn)定劑。在PVC農(nóng)膜中使用較廣。通常是鋇鎘鋅和有機亞磷酸酯及抗氧劑并用。
鈣鋅類穩(wěn)定劑可作為無毒穩(wěn)定劑，用在食品包裝與醫(yī)療器械、藥品包裝，但其穩(wěn)定性相對教低，鈣類穩(wěn)定劑用量大時透明度差，易噴霜。鈣鋅類穩(wěn)定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能，最近已經(jīng)國內(nèi)已經(jīng)有用于硬質(zhì)管材的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑出現(xiàn)。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開發(fā)出CZX系列無毒鈣鋅穩(wěn)定劑，能夠滿足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn)，并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠家批量使用。
有機錫類熱穩(wěn)定劑性能較好，是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種，尤其辛基錫幾乎成為無毒包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑，但其價格較貴。
環(huán)氧類穩(wěn)定劑通常作為輔助穩(wěn)定劑。這類穩(wěn)定劑與鋇鎘鈣鋅類穩(wěn)定劑并用時能提高光與熱的穩(wěn)定性，其缺點是易滲出。作輔助穩(wěn)定劑的還有多元醇，有機亞磷酸酯類能。
近年來還出現(xiàn)了稀土類穩(wěn)定劑和水滑石系穩(wěn)定劑，稀土類穩(wěn)定劑主要特點是加工性能優(yōu)良，而水滑石則是無毒穩(wěn)定劑。
（二）抗氧劑
PVC制品在加工使用過程中，因受熱、紫外線的作用發(fā)生氧化，其氧化降解與產(chǎn)生游離基有關(guān)。主抗氧劑是鏈斷裂終止劑或稱游離基消除劑。其主要作用是與游離基結(jié)合，形成穩(wěn)定的化合物，使連鎖反應(yīng)終止，PVC用主抗氧劑一般是雙酚A。還有輔助抗氧劑或過氧化氫分解劑，PVC輔助抗氧劑為亞磷酸三苯酯與亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。
（三）紫外線吸收劑
在戶外使用的PVC制品，因受到它敏感波長范圍的紫外線照射，PVC分子成激發(fā)態(tài)，或其化學(xué)鍵被破壞，引起游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，促使PVC降解與老化。為了提高抗紫外線的能力，常加入紫外線吸收劑。PVC常用的紫外線吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好，但因呈黃色使薄膜略帶黃色，加入少量酞菁藍可以改善。在PVC農(nóng)膜中常用UV-9，一般用量0.2~0.5份。屬水楊酸類的TBS、BAD與OBS作用溫和，與抗氧劑配合使用，會得到很好的耐老化效果。對于非透明制品，一般通過添加遮光的金紅石型鈦******來改善耐候性，這時如果再添加紫外線吸收劑，則需要很大用量，不十分合算。
（四）螯合劑
在PVC塑料穩(wěn)定體系中，常加入的亞磷酸酯類不僅是輔助抗氧劑，而且也起螯合劑的作用。它能與促使PVC脫HCL的有害金屬離子生成金屬絡(luò)和物。常用的亞磷酸酯類有亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯二異辛酯與亞磷酸二苯辛酯。在PVC農(nóng)膜中，一般用量為0.5~1份，單獨用時初期易著色，熱穩(wěn)定性也不好，一般與金屬皂類并用
四、潤滑劑
潤滑劑的作用在于減少聚合物和設(shè)備之間的摩擦力，以及聚合物分子鏈之間的內(nèi)摩擦。前者稱為外潤滑作用，后者稱為內(nèi)潤滑作用。具有外潤滑作用的如硅油、石蠟等，具有內(nèi)潤滑作用的如單甘酯，硬脂醇及酯類等。至于金屬皂類，則二者兼有。另外需要說明的是，內(nèi)外潤滑的說法只是我們的一種習(xí)慣稱謂，并沒有明顯的界限，有些潤滑劑在不同的條件起不同的作用，如硬脂酸，在低溫或少量的時候，能起內(nèi)潤滑作用，但當(dāng)溫度升高或用量增加時，它的外潤滑作用就逐漸占優(yōu)勢了，還有一個特例是硬脂酸鈣，它單獨使用時作外潤滑劑，但當(dāng)它和硬鉛及石蠟等并用時就成了促進塑化的內(nèi)潤滑劑了。
在硬質(zhì)PVC塑料中，潤滑劑過量會導(dǎo)致強度降低，也影響工藝操作。對于注射制品會產(chǎn)生脫皮現(xiàn)象，尤其是在澆口附近會產(chǎn)生剝層現(xiàn)象。對注射制品，硬脂酸和石蠟總用量一般為0.5~1份：擠出制品一般不超過1份。
在軟制品配方中，潤滑劑用量太多，會起霜并影響制品的強度及高頻焊接和印刷性。而潤滑劑太少則會粘輥，對吹塑薄膜而言，潤滑劑太少會粘住口模，易使塑料在模內(nèi)焦化。同時，為了改善吹膜的發(fā)粘現(xiàn)象，宜加入少量的內(nèi)潤滑劑單甘酯。生產(chǎn)PVC軟制品時，潤滑劑加入量一般小于1份。
五、填充料
在PVC中加入某些無機填料作為增量劑，以降低成本，同時提高某些物理機械性能（如硬度、熱變形溫度、尺寸穩(wěn)定性與降低收縮率），增加電絕緣性和耐燃性。近年來，將無機填料納米化，并將它運用到塑料中成為改性劑一直是研究熱點，并已經(jīng)有了部分研究成果如納米碳酸鈣增韌增強PVC，這其中要解決的重要問題就是如何將納米產(chǎn)品均勻分散于塑料中。
在硬質(zhì)擠壓成型過程中，PVC制品一般的填料為碳酸鈣和硫酸鋇。對注塑制品，要求有較好的流動性和韌性，一般宜用鈦******和碳酸鈣。硬質(zhì)制品的填料量在10份以內(nèi)對制品的性能影響不大，近年來大家為了降低成本，使勁添加填料，這對制品的性能是不利的。
在軟制品方面，加入適量的填料，會使薄膜具有手感很好的彈性，光面干燥而不顯光亮，并有耐熱壓性高和永久形變小等優(yōu)點。在軟制品配方常用到滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、鈦******與陶土等填料。其中滑石粉對透明性影響較小。生產(chǎn)薄膜是，填料用量可達3份，多了影響性能。同時要注意填料細度，否則易形成僵塊，使塑料斷裂。在普通附層級電纜中主要添加碳酸鈣；絕緣級電纜附層中加入煅燒陶土，可以提高塑料耐熱性和電絕緣性。此外，三氧化二銻也可作為填料加入軟制品中，以提高制品耐燃性。
特別提出，目前普遍鈣鋅穩(wěn)定劑對高填充的碳酸鈣會出現(xiàn)不同的顏色反應(yīng)，主要為發(fā)紅，這往往不是鈣鋅穩(wěn)定劑穩(wěn)定性不夠，而應(yīng)該是碳酸鈣中某種雜質(zhì)的影響。建議選材時，盡量選用白度好的，未加活性成分的超微細輕質(zhì)碳酸鈣粉作填料，則可以減輕不良反應(yīng)。
六、著色劑
用于PVC塑料的著色劑主要是有機顏料和無機顏料。PVC塑料對顏料的要求較高，如耐加工時高溫，不受HCL影響，加工中無遷移，耐光等。常用的有：（一）紅色主要是可溶性偶氮顏料、鎘紅無機顏料、氧化鐵紅顏料、酞菁紅等；（二）黃色主要有鉻黃、鎘黃和熒光黃等；（三）蘭色主要有酞菁藍（四）綠色主要為酞菁綠；（五）白色主要用鈦******；（六）紫色主要是塑料紫RL；（七）黑色主要是???黑。另外，熒光增白劑用于增白，金粉、銀粉用于彩色印花，珠光粉使塑料具有珍珠般散光。
七、發(fā)泡劑
PVC用的發(fā)泡劑主要是ADC發(fā)泡劑和偶氮二異丁腈及無機發(fā)泡劑。另外，鉛鹽和鎘鹽也有助發(fā)泡作用，可使AC發(fā)泡劑的分解溫度降到150~180℃左右。發(fā)泡劑的用量根據(jù)發(fā)泡倍率而定。
八、阻燃劑
用于建材、電氣、汽車、飛機的塑料，均要求有阻燃性。一般含鹵素、銻、硼、磷、氮等化合物均有阻燃作用，可作阻燃劑。
硬質(zhì)PVC塑料由于含氯量高，本身具有阻燃性，對于PVC電纜、裝飾墻壁及塑料幃布摻入阻燃劑，可增加其耐火焰性。常用氯化石蠟、三氧化二銻（2~5份）、磷酸酯等阻燃劑。磷酸酯類和含氯增塑劑也有阻燃性。
聚氯乙烯軟管成型主要用懸浮法PVC SG2、SG3和SG4型樹脂，然后再按聚氯乙烯軟管的應(yīng)用條件需要，適當(dāng)加入不同比份的增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑和其他一些輔助料，組成用料配方。
不同用途與特性的聚氯乙烯軟管用料參考配方如下。
本文章摘于“PVC技術(shù)及人才交流”
文章標(biāo)題：pvc塑料軟管的生產(chǎn)技術(shù)和配方知識
本文地址：http://www.zqm2.com/news/534.html
本文來源：廣東光塑科技股份有限公司
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